什么是靜態(tài)光散射?
靜態(tài)光散射(SLS)是一種利用高精度光子計數來測量粒徑、分子量和其他結構參數的技術。常見的樣品包括合成聚合物、納米顆粒、生物分子和其他大分子。靜態(tài)光散射使用外推法,通常對散射角度、濃度進行外推,在 Zimm 圖中,同時對二者進行外推。
靜態(tài)光散射與動態(tài)光散射(DLS)有何不同?
光子計數與自相關
使用這兩種技術進行測量時,分子都處于運動狀態(tài),但 DLS 側重于布朗運動引起的光強快速波動,而 SLS 則側重于光子計數,從而實現(xiàn)對散射光時間平均強度的精確測量。DLS 和 SLS 提供的信息互為補充,但它們所依賴的基本原理截然不同。DLS 本質上是對運動或擴散速度的測量,然后通過斯托克斯-愛因斯坦方程將平移擴散系數DT與流體動力學直徑dh相關聯(lián)。相比之下,SLS 本質上是一種結構分析技術。
散射角
角度依賴性是靜態(tài)光散射的核心特征。散射光的強度可以繪制為散射角 θ 或散射矢量 q 的函數。散射矢量(在小角散射文獻中有時稱為動量傳遞矢量)是 θ、光在真空中的波長 λo 和介質的折射率 ni 的函數。

特定顆?;蚓酆衔锏男螒B(tài)會產生一個描述其形狀的幾何函數。此函數(有時寫作 P(θ) )描述了散射光的角依賴性。對于純液體和非常小的顆粒,在基于測角儀的靜態(tài)光散射(SLS)實驗的典型角度范圍內,該函數項表現(xiàn)為常數。
靜態(tài)光散射(SLS)的常規(guī)應用:
Zimm 圖
Zimm 圖是用于擬合 SLS 數據的最著名模型之一,也是測量聚合物分子量的經典方法。Zimm 方程要求進行角度和濃度依賴性的測量。這些數據可以通過廣角激光光散射儀或多角度光散射儀獲得。當樣品大到表現(xiàn)出角度依賴性時,必須使用此方法。

Debye 圖
對于較小的顆粒和低分子量聚合物,其角度依賴性極小,此時可將 Zimm 方程簡化,僅需在單一散射角下進行測量。注意當旋轉半徑(Rg)大于約 20 納米時,這種簡化不再適用,因此應謹慎使用。



優(yōu)點:Debye 圖不需要多角度儀器。
缺點:隨著分子量(MW)或旋轉半徑(Rg)的增加,這種近似處理的誤差會越來越大。